تويت
طرق تحضير الألدهيدات (1) أكسدة الكحولات الأولية
- من الطرق المخبرية الشائعة الاستخدام لتحضير الألدهيدات هي أكسدة الكحولات الأولية.
- حيث يتم انتزاع الهيدروجين dehydrogenation من الكحول الأولى بوجود عامل مساعد، ويتكون إثر ذلك الألدهيد المطابق.
- هذا ويمكن أن تتم الأكسدة بواسطة عوامل مؤكسدة كيميائية أكثرها شيوعاً هي الأكسدة بواسطة حمض الكروميك.
- ولما كان الألدهيد سهل الأكسدة في حد ذاته فإنه لابد من التحكم في ظروف الأكسدة حتى تتوقف عند مرحلة تكوين الألدهيد.
- وهذه الطريقة يمكن استخدامها لتحضير الألدهيدات الأليفاتية والأروماتية.
اختزال كلوريدات الأحماض
- من الطرق الأخرى المستخدمة، على نطاق واسع في المختبر لتحضير الألدهيدات هي اختزال كلوريدات الأحماض الكربوكسيلية (الهيدروجين في وجود عامل مساعد)، والتي بدورها يمكن الحصول عليها بسهولة من الأحماض الكربوكسيلية.
- وتعرف هذه الطريقة باختزال روزن موند Rosenmund reduction وميكانيكية هذا التفاعل غير معروفة.
كما يمكن اختزال كلوريدات الأحماض إلى الألدهيدات المطابقة بواسطة LiAlH(O-t-Bu)3
من الألكينات
- من أحد الطرق الصناعية لتحضير الألدهيدات هي إضافة أول أكسيد الكربون والهيدروجين إلى الألكينات، في وجود عامل مساعد هو الكوبلت.
- ومن الأمثلة على ذلك، اصطناع البيوتنال من البروبين كما يتضح من المعادلة التالية:
ويطلق على هذا التفاعل مصطلح هیدروفورملیشن (Hydroformylation) نظراً لأن عنصري الإضافة إلى ذرة كربون الرابطة المضاعفة هو المجموعة الألدهيدية والهيدرايد.
- هذا وتجدر الإشارة إلى أن المصطلح القديم الذي يطلق على هذا التفاعل هو تفاعل أكسو (Oxo-reaction) والذي لا يزال شائع الاستخدام في وقتنا الحاضر.
- وتفاعل أكسو مهم صناعياً ، إذ يعتبر من أهم الطرق الصناعية لتحضير الكحولات التي تحمل في هيكلها البنائي أربع ذرات إلى ثمان ذرات كربون وذلك عن طريق الهدرجة للمركبات الألدهيدية الناتجة بواسطة عملية الأكسو هذه.
(4) أكسدة مركبات ميثيل البنزين
- يتأكسد الطولوين بواسطة ثاني أكسيد المنجنيز وحمض الكبريتيك إلى بنزالدهيد.
- ويتم التأكسد تحت شروط معينة كي لا يتأكسد الألدهيد الناتج إلى الحمض المطابق.
- ولعل أفضل طريقة مخبرية لتحضير البنزالدهيد هي الأكسدة بوساطة ثالث أكسيد الكروم وبلا ماء حمض الخل إذ يتكون ثنائي خلات البنز الدهيد الذي يتصف بثباته تجاه العامل المؤكسد الأمر الذي يسهل فصله وتنقيته ومن ثم يحلل مائياً في الوسط الحمضي وفقاً للمعادلة التالية:
- من الطرق المخبرية الشائعة الاستخدام لتحضير الألدهيدات هي أكسدة الكحولات الأولية.
- حيث يتم انتزاع الهيدروجين dehydrogenation من الكحول الأولى بوجود عامل مساعد، ويتكون إثر ذلك الألدهيد المطابق.
- هذا ويمكن أن تتم الأكسدة بواسطة عوامل مؤكسدة كيميائية أكثرها شيوعاً هي الأكسدة بواسطة حمض الكروميك.
- ولما كان الألدهيد سهل الأكسدة في حد ذاته فإنه لابد من التحكم في ظروف الأكسدة حتى تتوقف عند مرحلة تكوين الألدهيد.
- وهذه الطريقة يمكن استخدامها لتحضير الألدهيدات الأليفاتية والأروماتية.
اختزال كلوريدات الأحماض
- من الطرق الأخرى المستخدمة، على نطاق واسع في المختبر لتحضير الألدهيدات هي اختزال كلوريدات الأحماض الكربوكسيلية (الهيدروجين في وجود عامل مساعد)، والتي بدورها يمكن الحصول عليها بسهولة من الأحماض الكربوكسيلية.
- وتعرف هذه الطريقة باختزال روزن موند Rosenmund reduction وميكانيكية هذا التفاعل غير معروفة.
كما يمكن اختزال كلوريدات الأحماض إلى الألدهيدات المطابقة بواسطة LiAlH(O-t-Bu)3
من الألكينات
- من أحد الطرق الصناعية لتحضير الألدهيدات هي إضافة أول أكسيد الكربون والهيدروجين إلى الألكينات، في وجود عامل مساعد هو الكوبلت.
- ومن الأمثلة على ذلك، اصطناع البيوتنال من البروبين كما يتضح من المعادلة التالية:
ويطلق على هذا التفاعل مصطلح هیدروفورملیشن (Hydroformylation) نظراً لأن عنصري الإضافة إلى ذرة كربون الرابطة المضاعفة هو المجموعة الألدهيدية والهيدرايد.
- هذا وتجدر الإشارة إلى أن المصطلح القديم الذي يطلق على هذا التفاعل هو تفاعل أكسو (Oxo-reaction) والذي لا يزال شائع الاستخدام في وقتنا الحاضر.
- وتفاعل أكسو مهم صناعياً ، إذ يعتبر من أهم الطرق الصناعية لتحضير الكحولات التي تحمل في هيكلها البنائي أربع ذرات إلى ثمان ذرات كربون وذلك عن طريق الهدرجة للمركبات الألدهيدية الناتجة بواسطة عملية الأكسو هذه.
(4) أكسدة مركبات ميثيل البنزين
- يتأكسد الطولوين بواسطة ثاني أكسيد المنجنيز وحمض الكبريتيك إلى بنزالدهيد.
- ويتم التأكسد تحت شروط معينة كي لا يتأكسد الألدهيد الناتج إلى الحمض المطابق.
- ولعل أفضل طريقة مخبرية لتحضير البنزالدهيد هي الأكسدة بوساطة ثالث أكسيد الكروم وبلا ماء حمض الخل إذ يتكون ثنائي خلات البنز الدهيد الذي يتصف بثباته تجاه العامل المؤكسد الأمر الذي يسهل فصله وتنقيته ومن ثم يحلل مائياً في الوسط الحمضي وفقاً للمعادلة التالية:
تعليق