تويت
اميدات
Amides - Amides
الأميدات
الأميدات amides سلسلة من المركبات تشتق من النشادر بأسْيَلَة acylation واحدة على الأقل فتنتج الأميدات الأولية R−CO−NH2 وهي أهمها، أو بأسيلة مزدوجة أو ثلاثية فتعطي ثنائيات الأميد (RCO)2NH وثلاثيات الأميد (RCO)3N، كما يمكن إبدال جذر ألكيل أو أريل أو جذرين بعدد مماثل في أحادي الأميد أو ثنائية فتنشأ مختلف الأميدات:
 |
 |
اسم إيمينو الإيترات imino-éthers، أما ثنائيات الأميد الحلقية فتدعى إميدات مثل: |
التسمية
تعد الأميدات الأولية في نطاق الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية IUPAC وظائف ثلاثية التكافؤ مشتقة من الفحم الهدروجيني الموافق، فتسمى باسم الفحم الهدروجيني متبوعاً بكلمة أميد، وهكذا CH3CONH2 يدعى الإتان أميد، وقد شاع له اسم الأسِت أميد. أما الأميدات المؤلكلة أو المؤريلة ( التي أدخل فيها جذر أريل aryle) على الآزوت فتسمى باسم الأميد غير المؤلكل مسبوقاً باسم الجذر أو الجذور الألكيلية أو الأريلية المتبادلة على الآزوت. وهكذا يدعى الأميد
 |
وهناك تسمية «مختلطة» تتيح تسمية الأميدات N− المتبادلة، كثنائي إتيل الفورم أميد H−CON(C2H5)2 ومتيل ـ فنيل الأسِت أميد
 |
طرائق التحضير
تتكون الأميدات بنزع الماء بالحرارة من الأملاح الكربوكسيلية للأمينات غير الثالثية non tertiaires:
 |
ويمكن بلوغ النتيجة السابقة بسرعة أكبر إذا استبدل بالحمض كلور الحمض أو بلا ماء الحمض:
 |
 |
 |
 |
 |
 |
الفورم أميد مركب سائل، أما أغلب الأميدات غير المتبادلة ثنائياً على الآزوت فهي عموماً أجسام صلبة صعبة الانصهار، لذلك تُعتمد نقطة انصهارها المرتفعة في تحديد هوية الحمض أو الأمين الذي اشتقت منه.
وتُعزى نقطة الانصهار المرتفعة هذه إلى تواكب مثنوي association قوي متبادل يشبه تواكب الحموض:
 |
أما الأميدات N− المتبادلة
 |
تنحل الحدود الأولى من الأميدات بشدة في الماء، وهي قليلة الانحلال في المذيبات غير الأكسجينية، لكن هذه الخواص تنعكس في الحدود الثقيلة، والكثافات تقارب الواحد، ويتميز طيف ما تحت الأحمر بعصابة شديدة في المنطقة 1750 - 1800 سم-1.
الخواص الكيمياوية
الأميدات، باستثناء ثنائيات الأميد المتبادلة على الآزوت، متعادلة neutres تقريباً في محلولها المائي، ومع ذلك فبإمكانها أن تعطي مع الحموض القوية أملاحاً واضحة التحلل بالماء كنترات الأست أميد CH3COM+H3,NO3- مثلاً، أما ثلاثيات الأميد -R-CO)3N) فلا تعطي أملاحاً.
تتصف الأميدات التي تحمل ذرة هدروجين على الآزوت بالذبذبة amphotere عموماً، فهي تكوّن مع الأسس القوية أو مع أكسيد الزئبق أملاحاً تتحلل بالماء أيضاً. أما محاليل ثنائيات الأميد R-CO)2NH) فتبدي تفاعلاً حمضياً ضعيفاً، وهي أسهل تفاعلاً مع الأسس القوية.
تتألكل الأملاح الصوديومية للأميدات بانتظام على الآزوت بتفاعل من النمط SN1 مؤدية إلى الأميدات N−المتبادلة، وتتألكل الأملاح الفضية للأميدات على الأكسجين بتفاعل من النمط SN2 مكونة إيمنوإترات.
وإضافة إلى المعدنة يمكن «هلجنة» الأميدات التي تحمل ذرة هدروجين مرتبطة بالآزوت على الأقل، فتحل ذرة الهالوجين محل ذرة الهدروجين. ويمكن تكرار «الهلجنة» بالبروم في الأميدات الأولية. وإضافة إلى ذلك يلاحظ تحول الأميدات أحادية الهالوجين تحولاً متبايناً إلى أميدات وأميدات ثنائية الهالوجين.
وتتحول الأميدات الأولية أحادية البروم بالبوتاس المركز إلى مشتقات إيزوسيانية، ثم إلى أمينات أولية (تفاعل هوفمان الثاني [ر.الأمينات].
ويُحوّل حمض الآزوتي الأميدات N- أحادية التبادل إلى نتروز أميدات ثابتة:
 |
 |
أما هدرجة الأميدات N− الثنائية التبادل فتقتصر على إعطاء الأمين والماء.
وتنفرد الأميدات الأولية بقابلية نزع الماء إلى نتريلات بالوساطة (ألومين) في الطور الغازي أو بفعل بلا حمض الفسفور أو خماسي كلور الفسفور.
ويؤدي الهجوم النكليوفيلي nucleophile على الكربون الوظيفي إلى طرد الدقيقة particule النكليوفيلية الآزوتية:
 |
 |
تتحلل الأميدات بالماء ببطء شديد، إلا أن التحلل بالماء يتسارع بحضور الحموض القوية (معطياً الحمض وملح الأمونيوم للحمض القوي)، كما تتحلل بحضور الأسس القوية (لتعطي الملح المعدني للحمض وتطلق النشادر أو الأمين). ويطلق على هذا التحلل بالماء تعبير «تصبن الأميد». أما تحلل الأميدات بالغول إلى إستر وأمين فتفاعل صعب ومحدود.
وتتفاعل المركبات العضوية المغنزيومية مع أحاديات الأميد N−ثنائية التبادل معطية مركباً توأمياً يتحلل بالماء متفككاً إلى ثنائي إتيل الأمين والكيتون:
 |
أما الأميدات N- أحادية التبادل فتتمعدن أولاً بالمركبات العضوية المغنزيومية، ثم تضم جزيئاً ثانياً من المركب العضوي المعدني، وبالتحلل المائي لمركب الضم ينتج كيتون وأمين:
 |
التطبيقات العملية
تستعمل الأميدات في اصطناع الأمينات بتفاعل هوفمان الثاني، وفي اصطناع الألدهيدات بتفاعل المركبات العضوية المغنزيومية مع ثنائي إتيل الفورم أميد.
وتعد أستلة الأمينات الأريلية Ar-NH2 التي تعطي أميدات N- متبادلة كالأسِت أنيليد C6H5-NH-COCH3 إجراء يحمي الوظيفة الأمينية من الأكسدة ومن التأثر بكواشف تفاعلات التبادل على النواة العطرية.
ويستعمل الأست أميد مذيباً سواء في المختبرات (لتعيين انخفاض نقطة التجمد) أو في صناعة الملونات، كما يستعمل بسبب صفته المذبذبة مضاداً للحمض ثميناً لِلَّكات laques ومواد التجميل والمتفجرات، ويدمج أحياناً في شتى النسج والثياب للإفادة من خاصة حرصه على الرطوبة.
أما N- بروم السكسينيميد فهو عامل بَرْوَمة جذرية قوي:
 |